周明浩 施小平 江蘇省衛生防疫站

一.前言 

由于液氯消毒飲水會產生致癌致突變的物質，世界上許多國家為了控制這些有害物質的生成量，提高飲水的化學安全性，紛紛采用二氧化氯（ClO2）作為液氯的替代消毒劑。我國于８０年代后期引進ClO2生產技術，它已陸續在水源水污染嚴重和經濟發達地區使用。由于目前尚無飲水中ClO2的國家標準及其配套的檢驗方法，這給全面推廣ClO2飲水消毒劑帶來一定的局限性。本文就飲水中ClO2的檢測方法作簡要介紹。 

二.檢測方法 

飲水中ClO2的檢測方法較多，可分為電流滴定法、碘量滴定法、紫外－可見分光光度法、流動注射分析法、極譜法等。 

1.電流滴定法 

美國《水與廢水的標準檢驗方法》中,是使用專用的電流滴定計，調節待測水樣的pＨ至１２、７和2，以氧化苯砷為滴定劑，進行四種滴定試驗，可計算出水樣中ClO2、游離氯、氯胺、亞氯酸鹽（ClO2-）的含量。這種方法是當前測定飲水中ClO2的最好方法之一。如果電極的穩定性和可靠性得以保證，它能夠在現場自動測定ClO2。電流滴定法對技術人員的要求很高，需要經驗豐富的化驗師操作。 

Aieta E.M.等人同樣采用電流滴定法，氧化苯砷或硫代硫酸鈉為滴定劑，調節pＨ至７和2，在測定過程中用N 2清除ClO2、Cl2，以分別測定ClO2、Cl2、ClO2-、ClO3-，飲水中它們的最低檢測限分別是0.05 mg/L、0.02 mg/L、0.02 mg/L、0.25mg/L。但這種方法未能消除Mn、Cu、NO2-對測定的干擾。 

2.碘量滴定法 

美國標準檢驗方法中，ClO2碘量滴定法常常用來標定其標準溶液，而用于實際飲水樣品測定，一般會有其它物質的干擾，且飲水中ClO2的殘留量很低，故不適用于飲水中低濃度ClO2的檢測。國內陳國青等人研究建立了一種能將ClO2、Cl2、ClO2-、ClO3-區分測定的碘量法。反應原理是基于水中ClO2、Cl2、ClO2-、ClO3-在不同的pH值時與碘離子反應生成游離碘。分析過程中，分別在水樣中加入磷酸鹽緩沖液、草酸、稀硫酸、溴化鉀、鹽酸等，改變水樣的pH值，區分測定上述四種氯氧化物的含量。ClO2、Cl2、ClO2-、ClO3-的檢出限分別為0.055 mg/L、0.023 mg/L、0.021 mg/L、0.081mg/L。本方法操作方便,有較高的靈敏度和準確性。 

3.紫外-可見分光光度法 

采用紫外-可見分光光度法測定ClO2的研究較多，研究的焦點集中在找出能與ClO2發生專一顯色反應而不受其它物質干擾的顯色劑。事實上到目前為止并未發現符合上述要求的顯色劑。現有的顯色劑是能與ClO2發生顯色反應，干擾物質用其它化學試劑進行掩蔽，如聯鄰甲苯胺、酸性鉻酸紫K、H-酸、N,N’-二苯基對苯二胺、鉻氨酸等。現在研究較多的顯色劑有氯酚紅、ＬＧＢ、若丹明Ｂ、亞甲基藍等。這里重點介紹以這四種物質為顯色劑的光度分析法。